panid_banner

Sintesis sa mga Reactive Diluent-(Mga Free-Radical UV-Curable Diluent)

Ang mga pamaagi sa sintesis para sa acrylate reactive diluents naglakip sa direct esterification, transesterification, acid chloride method, phase-transfer catalysis, ug addition esterification. Apan, kadaghanan niini gihimo pinaagi sa direct esterification.

(1) Direktang Esteripikasyon

CH₂=CHCOOH + ROH -catalyst→ CH₂=CHCOOR + H₂O

  Ang kasagarang gigamit nga mga catalyst para sa direktang esterification naglakip sa concentrated sulfuric acid, p-toluenesulfonic acid, ug methanesulfonic acid. Ang paggamit sa concentrated sulfuric acid isip esterification catalyst kasagarang makapahinabog mga side reaction sama sa dehydration, oxidation, ug self-esterification sa mga reactant. Kini makamugna og lain-laing mga by-product, makapakomplikado sa product purification ug raw material recovery, makabalda sa post-treatment processes, ug makadaot sa kalidad sa produkto samtang makadaot sa kagamitan. Tungod niini, ang PTSA kasagarang gigamit sa kasamtangang industriyal nga produksiyon tungod sa mga bentaha niini, lakip ang ubos nga dosage requirements, ubos nga reaction temperatures, taas nga conversion rates, ug superior nga kalidad sa produkto. Kung makompleto na ang reaction, ang catalyst dali ra nga mabulag gikan sa produkto, nga makapasayon ​​sa process workflow. Ang tubig nga namugna atol sa esterification reaction gikuha gamit ang azeotropic entrainer (dehydrating agent). Ang kasagarang mga entrainer naglakip sa benzene, toluene, xylene, cyclohexane, ug n-heptane, nga nagporma og azeotropes gamit ang reaction water aron madala kini palayo. Mahal ug dali moalisngaw ang mga alkane; taas ang boiling point sa xylene; ubos ang boiling point sa benzene ug dali moalisngaw, nga lisod i-recover, ug taas ang toxicity niini. Busa, mas gipalabi ang toluene isip entrainer. Ang Toluene adunay boiling point nga 110°C ug water-toluene azeotropic boiling point nga 84°C; dali ra kining mo-condense atol sa vacuum distillation solvent stripping, nga nagsiguro sa taas nga recovery rate, mas ubos ang toxicity kay sa benzene, ug medyo ekonomikanhon ang gasto. Apan, sa bag-ohay nga mga tuig, ang mga regulatory restriction sa benzene-series solvents sa mga coatings, inks, ug adhesives nakaaghat sa daghang mga tiggama sa pag-phase out sa toluene pabor sa alkane-based entrainers. Kinahanglan ipaila ang mga polymerization inhibitor atol sa proseso sa esterification aron malikayan ang sayo nga polymerization sa acrylic acid monomer ug ang resulta nga acrylate product. Ang kasagarang gigamit nga mga inhibitor naglakip sa mga phenolic compound (sama sa hydroquinone [HQ] ug tert-butylhydroquinone [TBHQ]), mga amine compound (sama sa phenothiazine ug p-phenylenediamine), ug mga copper coordination complex (sama sa copper dimethyldiethyldithiocarbamate ug copper dibutyl dithiocarbamate), nga gigamit nga tagsa-tagsa o ​​isip usa ka blended formulation. Para sa mas taas nga alkyl acrylates, mahimong gamiton ang melt esterification. Kini nga pamaagi nagwagtang sa panginahanglan alang sa usa ka entrainer ug nagpamenos sa gikinahanglan nga dosis sa mga catalyst ug inhibitor. Human sa reflux reaction sa 110–120°C, ang dehydration gihimo, ug ang wala pa ma-react nga acrylic acid ug nahabilin nga tubig sa katapusan gikuha pinaagi sa vacuum distillation, nga naghatag og mas taas nga alkyl acrylates nga adunay taas nga purity ug taas nga yields.

(2) Transesteripikasyon

CH₂=CHCOOCH₃ + ROH → CH₂=CHCOOR + CH₃OH

  Kon mag-andam og mas taas nga alkyl acrylates o functional acrylates pinaagi sa transesterification, ang methyl acrylate kasagarang pilion isip sinugdanang materyal sa mas ubos nga alkyl ester. Tungod sa ubos nga boiling point niini (80°C), ang esterification kinahanglan nga ipahigayon sa mas ubos nga temperatura, nga makapalugway sa oras sa reaksyon. Dugang pa, ang by-product nga methanol nagporma og azeotrope nga adunay methyl acrylate (boiling point 62–63°C), nga magdala sa reactant nga methyl acrylate ug busa makapaubos sa ani sa target nga mas taas nga ester. Ang methyl acrylate ug mas taas nga acrylates dali ra kaayong ma-copolymerization ug homopolymerization, nga dugang nga makapakunhod sa ani sa mas taas nga acrylates; busa, ang dugang nga dosis sa mga inhibitor kanunay nga gikinahanglan. Tungod sa mga konsiderasyon sa gasto ug mga pagkakomplikado pagkahuman sa pagtambal, kini nga pamaagi wala na gigamit sa komersyo alang sa synthesis sa mas taas nga alkyl acrylates ug functional acrylates.

(3) Pamaagi sa Asido nga Klorida

CH₂=CHCOOH + SOCl₂ → CH₂=CHCOCl + HCl + CO₂

CH₂=CHCOCl + ROH → CH₂=CHCOOR + HCl

  Kini nga pamaagi unang mo-react sa acrylic acid uban sa thionyl chloride aron mo-synthesize sa acryloyl chloride, nga dayon moagi sa esterification reaction uban sa alkohol. Wala kini magkinahanglan og mga catalyst o entrainers. Tungod kay ang reaksyon nagpadayon sa ubos nga temperatura, ang pagdugang sa mga polymerization inhibitor malikayan usab. Ang esterification nagpadayon halos sa quantitative nga paagi, nga naghatag og talagsaong kaputli sa produkto. Bisan pa, kini usa ka duha ka lakang nga proseso nga adunay taas nga gasto sa produksiyon. Ang reaksyon nagmugna og daghang gidaghanon sa mga gas nga HCl ug SO₂, nga nanginahanglan og multi-stage scrubbing system nga adunay dilute alkaline solutions ug tubig para sa pagsuhop.

(4) Katalisis sa Pagbalhin sa Hugna (PTC)

2CH₂=CH₃|C-COOH + Na₂CO₃ → 2CH₂=CH₃|C-COONa + CO₂ + H₂O

CH₂=CH₃|C-COONa + ClCH₂-CH₂O → CH₂=CH₃|C-COOCH₂-CH₂O + NaCl

  Ang sodium methacrylate anaa isip solid, samtang ang epichlorohydrin usa ka likido. Kung walay catalyst, ang reaksyon tali kanila hinay kaayo, nga nagkinahanglan sa paggamit og phase-transfer catalyst (PTC). Ang angay nga phase-transfer catalysts naglakip sa quaternary ammonium salts, quaternary phosphonium salts, ug crown ethers. Ang quaternary ammonium salts mao ang labing kaylap, sama sa cetyltrimethylammonium chloride (CTAC), benzyltrimethylammonium chloride (BTMAC), ug tetramethylammonium chloride (TMAC). Ang presensya sa kaumog sa sistema sa reaksyon makapahinabog mga side reaction; busa, aron ma-optimize ang ani, ang hilaw nga materyales ug ang sistema sa reaksyon kinahanglan nga huptan nga estrikto nga walay tubig ug uga.

(5) Pagdugang og Esteripikasyon

CH₂=R₁|C-COOH + CH₂-CH₂O-R₂ → CH₂=R₁|C-COO-CH₂-OH|CH₂-R₂

  Pinaagi sa pagpaila sa ethylene oxide o propylene oxide direkta sa (meth)acrylic acid uban sa presensya sa usa ka catalyst, mahitabo ang ring-opening addition esterification, nga mag-synthesize sa hydroxy (meth)acrylates (sama sa HEA, HEMA, HPA, o HPMA). sintesis-sa-mga-reaktibo-nga-mga-diluent


Oras sa pag-post: Hunyo-10-2026